Genskie-sovety.ru

Любительский портал genskie-sovety.ru

Метки: Альдегид акриловой кислоты, альдегид бутаналь, альдегид аквариум, альдегид гибридизация, альдегид таблица.

Альдегиды

Альдегиды (от лат. alcohol dehydrogenatum — спирт, лишённый водорода) — класс органических соединений, содержащих карбонильную группу (С=О) с одним алкильным или арильным заместителем.


Альдегиды и кетоны весьма схожи, различие заключается в том, что последние имеют при карбонильной группе два заместителя. Поляризация двойной связи «углерод-кислород» по принципу мезомерного сопряжения позволяет записать следующие резонансные структуры:

С=О ↔ С+—О

Подобное разделение зарядов подтверждается физическими методами исследования и во многом определяет реакционную способность альдегидов, как выраженных электрофилов. В общем случае химические свойства альдегидов аналогичны кетонам, однако альдегиды проявляют бо́льшую активность, что связано с большей поляризацией связи. Кроме того, для альдегидов характерны реакции, не характерные для кетонов, например гидратация в водном растворе: у метаналя в связи с ещё большей поляризацией связи — полная, а у других альдегидов — частичная:

RC(O)H → RC(OH)2H, где R—Н, любой алкильный или арильный радикал.

Простейшие альдегиды имеют резкий характерный запах (например, бензальдегид — запах миндаля).

Под действием гидроксиламина превращаются в оксимы: СН3СНО + NH2OH = CH3C(=NOH)H + H2O

Содержание

Методы синтеза

Важнейшие альдегиды

Название Формула Температура плавления Температура кипения
Формальдегид HCHO −92 °C −19 °C
Ацетальдегид CH3CHO −123 °C 20,8 °C
Пропаналь CH3CH2CHO −81 °C 48,8 °C
Бутаналь CH3CH2CH2CHO −97 °C 75 °C
Акролеин CH2=CH-CHO −88 °C 52,5 °C
Кротоновый альдегид CH3-CH=CH-CHO −76,5 °C 104 °C
Бензальдегид C6H5-CHO −56 °C 179 °C
Салициловый альдегид 1,6 °C 197 °C
Фурфурол −36,5 °C 161,7 °C

Химические свойства

Высокая реакционноспособность связана с наличием высокополярной связи С=О. Проявляют свойства органических оснований.

1 Реакции присоединения

Восстановление. Альдегиды способны к восстановлению, основной продукт восстановления — первичные спирты.

НСНО + НН → СН3ОН

Присоединение синильной кислоты. Используется для удлинения углеродной цепи.

R—CHO + HCN → R-CH(OH)-CN

Присоединение гидросульфита натрия. Используется для выделения альдегидов из растворов.

R—CHO + NaHSO3 → R-CH(OH)-SO3Na

Присоединение спиртов с образованием полуацеталей (при избытке спирта и хлороводороде образуются ацетали)

2 Окисление. Альдегиды легко (значительно легче, чем спирты) окисляются в соответствующие карбоновые кислоты.

Реакция «серебряного зеркала». Альдегид + Ag2Oаммиачном растворе) = Кислота + 2Ag. Тонкий слой осадка металлического серебра образует зеркальную поверхность (таким способом раньше получали зеркала)

СН3СНО + Ag2O--NH4OH,t--> CH3COOH + 2Ag↓

Реакция «медного зеркала». Окислителем здесь выступает свежеприготовленный (СuSO4+2NaOH→...) Cu(OH)2, гидроксид меди(II). Образуется кирпично-красный осадок оксида Cu(I)

R—CHO + 2Cu(OH)2 → R—COOH + Cu2O↓ + 2H2O

3 Реакция полимеризации

Линейная полимеризация образование параформальдегида (n=8-100) происходит при длительном стоянии или испарении формальдегида

nHCHO → [CH2O]n

образование полиформальдегида

nHCHO --Fe(CO)5--> [CH2O]n

Циклическая полимеризация Перегонка подкисленного альдегида c образованием триоксана (правильно записать в виде шестиугольника)

3HCHO ---t,H+-->-СН2-О-СН2-О-СН2-О-

4 Реакция поликонденсации При нагревании (с Н+ или ОН-) альдегида с фенолом образуются фенолформальдегидные смолы

Биологическое действие

Токсичны. Способны накапливаться в организме. Кроме общетоксического, обладают раздражающим и нейротоксическим действием. Эффект зависит от молекулярной массы: чем она больше, тем слабее раздражающее, но сильнее наркотическое действие, причём ненасыщенные альдегиды токсичнее насыщенных. Некоторые обладают канцерогенными свойствами[1].

С другой стороны — альдегиды входят в состав пищевых продуктов и эссенций (например, ананасовой[2]). Любое вещество, даже самое необходимое, может вызывать токсические эффекты. Действие вещества определяется дозой. В силу сходства химического строения все альдегиды обладают указанными у Лойта[1] свойствами, только чтобы они проявились, нужно принять дозу вещества много бо́льшую, чем содержится в пачке миндального печенья. Среднесмертельная доза ароматизатора бензальдегида (для крыс при пероральном введении) составляет 1300 мг на килограмм массы тела (для сравнения: у хлорида натрия среднесмертельная доза — 3000 мг/кг). У «настоящего яда» формальдегида LD50=100 мг/кг.

См. также

Выхлопные газы

Примечания

  1. 1 2 Общая токсикология / под ред. А. О. Лойта. СПб.: ЭЛБИ-СПб., 2006
  2. запись «Эссенция» в словаре Брокгауза и Ефрона на Яндексе

Ссылки

Tags: Альдегид акриловой кислоты, альдегид бутаналь, альдегид аквариум, альдегид гибридизация, альдегид таблица.